通用型聚醚多元醇是指含活泼氢的化合物作起始剂,在催化剂的作用下与环氧丙烷开环聚合而成的聚氧化丙烯多元醇。根据起始剂的官能度不同可以分为聚氧化丙烯二元醇, 聚氧化丙烯三元醇,聚氧化丙烯四元醇等。这种聚醚开发最早, 应用面也最广, 需求量大, 适合于合成各种聚氨酯泡沫塑料。早期工业上生产该聚醚多元醇所用的催化剂是KOH, 其聚合反应机理属于阴离子聚合和链式反应, 反应过程中有链的引发、链的增长和质子转移, 链引发和链增长是以质子的迅速转移为基础。反应一旦引发, 在初始增长阶段, 链增长反应的速度非常快, 随着分子链的进一步增长和反应物料的逐渐加入, 质子向高分子链转移的速度由于受到活性基团相对浓度的变低而减缓, 致使环氧化物的转化率降低和副反应速率加快, 随着反应的持续进行, 向小分子转移加剧, 体系中一元醇含量上升, 从而抑制高分子量聚醚多元醇的形成,合成出来的聚醚多元醇具有分子量低, 分子量分布宽等特点。此反应合成的聚醚多元醇不饱和度较高。不饱和度的产生有以下2 种说法, Price等。认为阴离子聚合环氧丙烷的链转移是一消除反应,通过一个链的终止从而形成双键。Simons和Steiner 等认为聚合反应中的不饱和端基直接来源于碱催化下的环氧丙烷的重排反应, 是一种链的引发, 而不是链的终止。转移反应包括环氧丙烷上的烷基氢被夺取, 随之迅速发生裂环反应, 生成烯丙基醚负离子。通用型聚醚多元醇的末端羟基绝大多数是仲羟基化合物, 伯羟基质量分数在5% 以下。原因是环氧丙烷是不对称环氧化物, 受空间位阻的影响, 开环聚合形成末端仲羟基含量高。