可以使预聚体分子链增长的一类物质被称为扩链剂。
    在水性聚氨酯合成过程中，水性扩链剂可以同时扩增分子量并增加分子的亲水性，从而使聚氨酯可以较好地形成乳液。
    扩链剂可以分为阳离子型、非离子型和阴离子型，其中阴离子型最为常用。
    阴离子型扩链剂又分为磺酸型及羧酸型，分别的代表物质为乙二胺基乙磺酸钠和2,2-二羟甲基丙酸（DMPA）。磺酸型扩链剂亲水性相对较高，易于乳化，但产品的耐水性相对较低。与引发剂相反，终止剂所起的作用是终止聚合反应的进程。当聚合反应的分子量达到要求时，加入终止剂，聚合反应即停止。 终止剂在不同聚合类型中的应用也有所区别，如自由基聚合中，终止剂是一类可以被自由基进攻生成惰性自由基的一类物质，如醌类、亚硝酸盐等；阴离子聚合中，终止剂通常是可以与阴离子生成中性产物的物质，如醇类等。
    水和二氧化碳是很多反应的终止剂，尤其是阴离子反应。






    可以引发单体进行聚合反应的一类物质被称为引发剂，是聚合反应中非常重要的组分。
    不同的聚合反应方式使用的引发剂也有所区别，其中自由基聚合方式对引发剂的选用尤为重要，不同的引发剂对反应的进程及最终的结构有较大的影响。按照结构可以把自由基型引发剂分为偶氮类、过氧化物类及氧化还原双组分体系等，其共同特点均是在特定的条件下可以分解出自由基。 阴离子聚合反应也会用到引发剂，如烷基锂、氨基钠等。氧气和水在某些反应中也是引发剂，但多数均是无序的反应类型，因此需要提前进行除水除氧操作，以便反应有序进行。