聚酯、聚醚多元醇的测定之酸值的测定

酸值的定义:中和1g样品所需氢氧化钾的质量,以 mgKOH/g表示。
一般,聚醚多元醇酸值极低,在校正羟值时可忽略不计,而聚酯多元醇由于使用有机酸原料往往会给产品带有少量酸性化合物的残留,使具有一定酸值。聚酯多元醇中酸值必须小于2.0 mg KOH/g,否则,将给工艺和材料性能带来不利影响。因为原料的酸碱度直接影响异氰酸酯的反应活性,并且可能对羟值的测定值产生或低或高的影响,所以对于偏酸性的聚酯多元醇的羟值测定值要加以校正,即校正羟值等于测定羟值与酸值之和。
事实上,大多数工业品多元醇大多偏酸性,样品以测定酸值居多数。
本法适用于聚酯或聚醚多元醇酸值测定。
(1)仪器
微量滴定管1~2mL,分度0.02mL;磨口锥形瓶100~250mL。
(2)试剂
无水乙醇(分析纯),95%乙醇(分析纯),甲苯(分析纯),异丙醇(分析纯)。
(3)溶液
0.05 mol/L KOH乙醇标准溶液,1%酚酞乙醇溶液。
(4)分析步骤
精确称取5~10g试样于锥形瓶中,加入50mL混合溶剂[聚醚多元醇可加入甲苯:乙醇1:1(体积比)的混合溶剂:聚酯多元醇可加入甲苯・异内醇・乙醇为1:1:1(体积比)的混合溶剂]使之溶解,若溶解不完全可微微加热使溶解完全,加入5滴酚酞指示剂,用0.05mol/LKOH乙醇标准溶液滴定至粉红色出现15s不变为终点,同时做空白试验。酸值计算如下式:
Av=56.1c(Vs-Vo)/m
式中 Av为样品酸值;c为标准KOH乙醇溶液的摩尔浓度;Vs和Vo分别为样品和空白消耗的标准溶液体积,mL;m为取样量,g。
在上述操作中,当加入指示剂酚酞溶液后,若试样溶液呈粉红色,表明溶液为碱性,可用0.05mol/LHC1溶液滴定,用类似公式计算碱值。
如果所使用的溶剂的酸度已预先中和,可不必做空白试验,平行测定误差数不应超过下列规定:
酸值/( mgKOH/g)   允许误差/( mgKOH/g)
0.2以下                           0.02
0.2~1                             0.06
1以上                             0.10
以平行测定两个结果的算术平均值为酸值。